| MOF導電性差是電催化應(yīng)用中難以破解的難題。在這方面，導電MOF更具吸引力，例如CO=R=$oXiong，利用水熱法制備導電MOF:Co3(hcxahydroxytriphcnylcnc)=(Co3HHTP=)，其中Co3HHTP=的NRR性能最佳，NH3產(chǎn)率為22.14N.,g/(hmg,t);FE為3.34%oCo3HHTP=優(yōu)異的NRR性能主要因為導電性Co3HHTP=有利于電荷轉(zhuǎn)移，同時Co均勻分布有利于金屬節(jié)點的有效利用。這項工作為設(shè)計導電MOF應(yīng)用于NRR開辟新的途徑。利用相似策略，通過DFT計算報告了一系列二維導電MOF:MC;S;，這也是具有r共扼的二維導電MOF[見圖3(a)]oDFT計算表明，其中OsC;S;具備最低的過電位0.31V。這也預計該材料具備優(yōu)異NRR性能。其中第一步質(zhì)子化為限速步驟，為0.49cV[見圖3(a)。此兩項工作也驗證了弓I人導電配體制備相應(yīng)MOF是一項可行策略。由于HER副反應(yīng)的存在，導致FE下降。目前，A1,Bi和B等主族元素已被證實可作為NRR二氯丙烷廠家催化劑，且可有效抑制HER3。主族元素的P帶更傾向于與N的N2p軌道藕合，進而抑制HER2020年，F(xiàn)u等!32，報告了一種鋁基MOF，即MIL-100(A1)[見圖3(b)],NH3產(chǎn)率為10.6N.,g/(hcmvmg,r),FE為22.6%。根據(jù)對比實驗，MIL-53(Al)和有缺陷的MIL-100(Al)均比正常的MIL-100(A1)差，表明MIL-100(A1)獨特骨架和A1節(jié)點的協(xié)同效應(yīng)，增強了NRR性能。此外，MIL-100(A1)可有效抑制HER。這項工作進一步證明，主族金屬MOF是一類有前途的NRR電二氯丙烷廠家催化劑。此外，He及合作者!33，通過缺陷工程策略以乙酸(aceticacid,HAc)、甲酸(formicacidlyFA)為調(diào)節(jié)劑，合成了具有缺陷的Ui0-66-HAc和Ui0-66-FA電二氯丙烷廠家催化劑。酸調(diào)節(jié)劑的使用造成Ui0-66自身的有機連接體丟失，進而產(chǎn)生不同程度的缺陷。缺陷越多，暴露的活性位點Zrb就越多。測試表明:具有最富缺陷的Ui0-66-HAc具備最佳NRR性能，NH3產(chǎn)率為31.81N.,g/(hmgt),FE為48.06%。缺陷的引人導致活性位點的更多暴露，而暴露的Zr原子可有效抑制析氫反應(yīng)，這均有利于N，和N相關(guān)中間體的吸附進而增強NRR催化性能且抑制HER。這項研究充分證明了缺陷工程是開發(fā)NRR高效二氯丙烷廠家催化劑的良好策略。http://m.o2uv2p3.cn |
